电位溶出分析法检出限表示方法的探讨
电位溶出分析法检出限表示方法的探讨
电位溶出分析法检出限表示方法的探讨
中华劳动卫生职业病杂志 1999年第4期第17卷 监测与检验技术
作者：韩津生
单位：300132 天津市红桥区卫生防病站
电位溶出分析法在计算电位溶出分析检出限时,没有统一的电解富集时间或在表示检出限时未标出电解富集时间，电位溶出分析的检出限也就没有可比性。我们通过实验证实电位溶出分析在计算检出限时应统一电解富集时间或标出电解富集的时间。
一、材料与方法
1.仪器
PSA-3型微分电位溶出分析仪(山东电讯七厂)、玻璃电极、饱和氯化钾甘汞参比电极、铂对极。
2.试剂：(1)底液：0.01 mol/L HCl；(2)铅、镉标准溶液：100 μg/ml；(3)预镀汞液：40 mg/L Hg2+。
3.方法：玻碳电极预镀汞膜后，底液25 ml，溶解氧作为氧化剂。采用两种电位溶出分析法在不同的电解富集时间下测定铅、镉。
方法Ⅰ电解富集时间每增加1倍时，铅、镉的含量减少50%，目的是使被测物的溶出峰值都在仪器视窗内，以免出现饱和峰，无法计算。每个时间段重复12次，第1、第2次的数据舍去，然后用铅、镉的含量除以峰值再乘以3倍标准差后，以3倍标准差水平得到检出限的结果(表1)。
表1 不同电解时间和不同含量铅、镉的检出限
时间
(s)
铅含量
(μg)
镉含量
(μg)
铅检出限
(μg/L)
镉检出限
(μg/L)
一组
50
1.000
1.000
2.8
1.8
二组
100
0.500
0.500
1.7
1.3
三组
200
0.250
0.250
0.8
0.5
四组
400
0.125
0.125
0.5
0.3
各组间数据比较，P＜0.01
方法Ⅱ溶液中铅、镉的含量是一定的，电解富集时间每增加1倍，仪器的衰减倍数也增加1倍，目的是同方法Ⅰ,不出现饱和峰。检出限的检测与计算同方法Ⅰ(表2)。
表2 不同电解时间和衰减倍数铅、镉(1 μg)的检出限
时间(s)
衰减倍数
铅检出限(μg/L)
镉检出限(μg/L)
一组
50
20
2.7
1.8
二组
100
40
1.8
1.1
三组
200
80
1.4
0.6
四组
400
160
0.5
0.2
各组间数据比较，P＜0.01
二、结果与讨论
以上实验证明在不同电解时间和不同含量的铅、镉测定时，电解富集时间越长，检出限越低。在不同电解时间和仪器不同衰减倍数铅、镉的含量测定时，同样也是电解富集时间越长,检出限越低。采用不同的电解富集时间，各组之间检出限的差异有高度的显著性。所以单纯在没有电解富集时间的条件下报告检出限，缺乏可比性，应统一电位溶出分析检出限的概念。在报告电位溶出分析检出限时不但要说明被测物的质量和溶液体积，还要标出电解富集时间。因此我们提出两种统一电位溶出分析检出限的方法。
方法Ⅰ以电解富集时间100 s统一报告电位溶出分析检出限，因为电解富集100 s是在仪器的灵敏度和被测物含量都适宜的情况下，较适宜的电解富集时间，即：电解富集时间是统一的，可不必特意标出。方法Ⅱ统一检出限的写法，例如：2.5 μg/L/100 s，以便知道此实验是在什么电解富集时间下得到的检出限。
(收稿： 修回：)
